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真理如何“氧化”燃素 | 《初中化学》概念历史溯源

更新时间:作者:小小条

《初中化学》概念

燃烧,氧气,质量守恒。 这三个是初中化学非常重要的概念。它们的关系就像铁三角一样稳固,相互依存。而且历史上,人们对它们仨的认识也是几乎同步的。并且都和一个人有关,他就是拉瓦锡。拉瓦锡 “现代化学之父” 的头衔,与其“发现氧气”,“探明燃烧本质”和“确立质量守恒定律”有着密不可分的关系。

真理如何“氧化”燃素 | 《初中化学》概念历史溯源

虽然它们关系密切,如果大家仔细翻看教材就会发现,但他们在初中教材中却出现在三个不同的章节。我们今天重新组织一下内容,串讲一下这三个概念背后的历史故事:

1690:牛顿的炼金术

很久以前,古希腊哲学家认为:宇宙万物都是由四种基本元素组成的:土、水、气,还有火。这个非常类似中国的五行学说。他们认为四种元素按照不同比例,可以组成世间万物。基于这个“四元素理论”,古代炼金术士认为:既然万物都是由这四种元素按不同比例混合的,那么如果我们能改变这个比例,把一种物质里的土拿掉一点,火加进去一点,是不是就能把铅变成金子?

中世纪,阿拉伯的炼金术士们又在这个基础上丰富了内容。他们认为固体里有两种特殊的“要素”:一种是金属要素,命名为“汞”;另一种是可燃要素,称作“硫”。

17世纪末(1660-1690)伟大的科学家牛顿,开启了他的炼金术研究,这个时期他也在研究光学和力学。牛顿相信炼金术士已经掌握了关于物质活性的基本原理和知识,这些原理能解释物质的嬗变、结合和常见的生命活动。牛顿融合了古希腊,阿拉伯,古埃及的炼金术思想,并进行发展。他推测:“气(空气)中有某种维持火焰的粒子”。

牛顿走遍欧洲,寻找点石成金的配方,试图制造黄金,但最终没有成功。失败的根本原因是,炼金术的基础理论是错误的。

那时候人们还没有正确的认识"火的本质"和“气的本质”。火并不是元素,火或者说燃烧其实只是化学反应的一个现象。同时空气也不是简单的纯净物。虽然牛顿关于火和气的理论是错误的,但是牛顿的这个观点,影响了之后关于空气和燃烧的研究。

1700:燃素,对燃烧的一个错误解释

1700年,一位名叫施塔尔的德国医生,给化学界扔下了一颗重磅炸弹。他可能受到了炼金术里边“硫”要素的启发,并结合了牛顿的关于“火焰微粒”的思想, 施塔尔提出了一个全新的燃烧理论。施塔尔将那种让物体燃烧的“要素”命名为“燃素”(Phlogiston)。这个词源于希腊语,意思就是“使……燃烧”。

施塔尔的理论是这样的:

一切可燃的物体里,都蕴含着“燃素”。燃烧,就是燃素逃逸的过程。

木头为什么能烧?因为它富含燃素。燃烧的时候,燃素跑到了空气里,剩下的灰烬就是失去了燃素的木头,所以它再也烧不起来了。

这个理论最精妙的地方在于,它不仅解释了燃烧,还解释了金属的生锈。施塔尔认为,金属生锈其实就是“缓慢的燃烧”。铁富含燃素,当它生锈时,是慢慢地释放燃素。等到燃素放光了,铁就变成了铁锈(当时叫金属灰)。木头燃烧是燃素快速跑掉,所以你能看见火焰;而铁生锈是燃素慢慢溜走,所以你看不到火焰。生锈是缓慢的燃烧,燃烧是快速的生锈 。

这听起来是不是很有道理了?燃素说似乎也完美解释了冶金过程。几千年来,人们知道把金属矿石和木炭放在一起加热,就能得到金属。为什么?燃素说是这样解释的:

矿石是“失去燃素的金属”,木炭是“富含燃素的燃料”。把它们放在一起加热,燃素就从木炭转移到了矿石里。矿石得到了燃素,成为了金属;木炭失去了燃素,成为了灰烬。

这个理论今天听起来比较荒谬,但在当时,确实非常前沿、先进的,或者说人们认为它非常完美。

它能解释更多的现象(有火焰的燃烧,没有火焰的金属腐蚀,还有重要的冶金工业)它能包容旧的理论(完美兼容炼金术的旧有理论)它可以支持实验的定量测量(反应前后重量的测定,可以计算燃素的含量,预测反应进度)。

但是,它的第三个优点,给它带来了不小的麻烦,问题在于“重量”。

如果木材燃烧和铁生锈都是失去燃素,那么为什么木头燃烧后,灰烬比木头轻。但铁生锈后变成更重的铁锈?

当时的化学家为了维护燃素说,强行打补丁。他们说:燃素这东西很神奇,它不是被地球引力往下拉,而是有一种浮力,是往上推。所以物体里有了燃素,就会变轻;失去了燃素,推力消失,就变重了 。但是又和木材的燃烧相矛盾。

1774:用燃素理论解释空气成分

虽然燃素理论中,重量是一个说不清楚的问题!但是化学家还是勉强的接受了它。因为当时化学还是一个新学科,还没有完全摆脱炼金术的陈旧思维方式。化学家也没有其他更好的理论可以使用。况且当时的化学家们并不怎么在乎“重量”,更多的是关注颜色的变化、气体的冒出、沉淀的生成,至于反应前后重了多少、轻了多少,经常是被人们忽视。

直到18世纪70年代,一群专注于研究“气体”的科学家出现,它们开始用燃素来解释空气的研究。

在1772年,苏格兰的卢瑟福(Daniel Rutherford)做了一个实验。他把一只老鼠放在密闭容器里,老鼠死后,他在里面点蜡烛,蜡烛也熄灭了。卢瑟福用燃素说解释:空气能容纳的燃素是有限的。老鼠呼吸和蜡烛燃烧都释放了燃素,当空气里的燃素饱和,火就灭了,老鼠也憋死了。

1774年,普利斯特里做了一个实验。他把汞加热,得到一种红色的粉末。然后,他用放大镜聚集阳光,剧烈加热这些红色粉末。奇妙的现象出现了:粉末分解了,重新变回了液态的汞,同时释放出一种神秘的气体。这种气体有什么特性呢?普利斯特里把一支带火星的木条伸进去,木条立刻剧烈燃烧,光芒耀眼!他把老鼠放进去,老鼠活蹦乱跳,比在普通空气里还精神。他自己吸了几口,感觉神清气爽。

普利斯特里是燃素说的坚定支持者。于是,他这样解释到:可以把空气想象成一个仓库,燃烧就是燃素从可燃物转移到空气里的过程。这种气体(氧气)之所以能疯狂地助燃,疯狂的吸纳燃素,一定因为它自己一点燃素都没有!它就像一块干燥的海绵,极其渴望吸收水(燃素)。所以,他给这种气体起了一个非常拗口的名字——“脱燃素空气” 。燃烧一段时间后会失效(比如蜡烛熄灭),是因为它已经“装满”了燃素,达到了饱和,无法再吸收更多。所以,普通空气是“含有一些燃素的空气”。

这个解释和卢瑟福的解释基本一致。至此,当时的化学界认为:

普通空气 = 有一点燃素。空气是燃素的溶剂,其助燃能力取决于其“饱和度”氧气 = 没有任何燃素,对燃素有极强的“渴望”,叫“脱燃素空气”。

此时虽然人们对燃烧和空气的认识还是错误的,但是人们已经开始意识到了空气不是纯净物,它有一定的组成程分,而且这个成分和燃烧有关。

1777:氧气的发现和氧化学说的提出

1774年,普利斯特里访问巴黎,他兴奋地告诉拉瓦锡他发现的那种“脱燃素空气”。拉瓦锡听完,敏锐地感觉到,问题可能没这么简单,这可能就是解开燃烧之谜,破解燃素学说重量问题的钥匙。

1775年,拉瓦锡改变了实验策略。这一次他选择用天平开展精准的定量研究。他把锡放在密闭容器里加热。锡变成了白色的粉末(锡灰)。他称了一下整个容器的重量。重量没变! 这意味着,反应过程中没有神奇的“燃素”穿过玻璃跑出去,也没有穿进来。物质是守恒的。然后,拉瓦锡打开了容器的密封口。“嘶——”空气猛地冲了进去。这时候再称重,重量增加了!同时取出锡灰,测量重量。拉瓦锡发现空气进入容器增加的重量,恰好等于锡变成锡灰后增加的重量 。拉瓦锡终于明白了:

燃烧不是失去了燃素,而是结合了空气中的某种东西。锡灰比锡重,是因为锡抓住了空气里的那种东西。密闭容器里空气冲进去,是因为那部分东西被锡消耗掉了,形成了真空 。

那个被锡抓走的东西,就是普利斯特里所说的“脱燃素空气”。拉瓦锡意识到,这根本不是什么“脱掉了燃素”的空气,这是一种全新的元素!他给这种元素起名叫做 Oxygen(氧),希腊语意为“产生酸的物质”(虽然这个命名源于他的另一个错误认知,即认为所有酸都含氧,但名字保留了下来) 。而剩下的那部分不支持燃烧的气体,他起名叫 Azote(氮),意思是“没有生命” 。

1777年,基于最近三年的一系列实验和氧气的发现,拉瓦锡在法国科学院正式提交论文《燃烧概论》中,系统提出氧化学说,这彻底否定了“燃素说”。

燃烧是物质与空气中氧气发生的化合反应,同时放出光和热。

他在论文中定义:“氧化反应”(物质与氧结合)和“还原反应”(氧化物失去氧变回原物质)。虽然现代定义已扩展为电子转移,但这是他理论的自然延伸。拉瓦锡的氧化学说完美的解释了燃素学说遇到的困难。木头燃烧变轻,是因为生成的二氧化碳是气体,跑掉了。铁生锈变重,是因为铁结合了氧,生成了固体的氧化铁。氧化学说可以完美的解释当时所有的燃烧反应,生物的呼吸,金属的腐蚀等现象。至此,燃素说被推翻。

拉瓦锡摘取了他的两个成就:

发现空气是氧气和氮气的混合物,氧气可以维持生命,有助于燃烧。燃烧的本质是氧化反应

于此同时,拉瓦锡通过一些列实验,逐步的确立了质量守恒的思想,只不过他现在还不确定最终的理论。因为他目前还有一个小困惑。拉瓦锡发现酸(含氧酸)和金属反应,也可以认为是氧化反应,但是产生的残渣看起来变轻了,这似乎违反了他心目中的质量守恒定律。他需要解决这个问题。

1781:理论的完善

在拉瓦锡构建他的新理论时,英国有一位富可敌国,但生活简朴得像个苦行僧的科学家——亨利·卡文迪许。他早在1766年就已经开始系统地研究一种新的气体。他发现当酸腐蚀金属时,会冒出一种极其易燃的气体。这种气体非常轻,比空气轻得多。卡文迪许也是燃素学说的坚强捍卫者。对这个重大发现,他依然试图用燃素去解释,当时卡文迪许想:“这一定是燃素本身吧!”

1781年,卡文迪许把这种“易燃气体”(氢气)和“脱燃素空气”(氧气)混合在一起,然后点燃“砰”的一声,爆炸了。当烟雾散去,卡文迪许发现,容器内壁上挂满了一层晶莹剔透的液滴。他尝了一口,那是水!纯净的水!

这个化学反应就是初中化学课本中提到的:氢气燃烧生成水。在这个重大发现之前,几千年来,人们认为“水”是一种基本元素,是不可能被制造出来的。现在,两种气体竟然变出了水!

1783年,当拉瓦锡听说卡文迪许把两种气体烧成了水,他高兴得都要跳起来了。因为这不仅证明了水不是元素,是氢和氧的化合物,更重要的是,它补齐了质量守恒定律的最后一块拼图。之前拉瓦锡一直有个困惑:为什么酸和金属反应,反应后产物变轻了?现在他明白了:那是因为产生了氢气!氢气和氧化合变成了水。拉瓦锡给卡文迪许发现的气体起名叫 Hydrogen(氢),意思是“产生水的物质”。

通过水的质量,可以验证拉瓦锡心心念念的“质量守恒定律”。质量守恒定律的成功,又反过来证明了拉瓦锡氧化学说的正确性。

同时拉瓦锡又收获了新的发现:氢气和氧气化合生成水。

1789: 质量守恒的提出

拉瓦锡理论的研究不仅具有创新性,而且基于严谨的定量实验。比如:教材中提到的,汞的煅烧与分解实验还有锡的密闭煅烧实验。从1772年到1783年的这些时间里,拉瓦锡积累了大量的化学实验的定量数据。 他每次实验都特别注意反应前后物质重量的变化。

密封加热金属 → 总质量不变打开容器后空气冲入 → 质量增加的部分恰好等于金属结合的气体质量

在这些实验中,促使拉瓦锡逐步形成了质量守恒的思想。最终,1789年:拉瓦锡在其划时代的著作 《化学基础论》(Traité Élémentaire de Chimie) 中,明确提出了质量守恒定律,并将其作为化学研究的基本准则。他写道:

“在自然界中,没有任何东西会被创造,没有任何东西会消失;一切只是转化……实验前后物质的总量保持不变。”

至此,空气的成分问题,燃烧的本质问题,以及化学反应的基本规律都被拉瓦锡发现了。化学学科终于脱胎换骨,成为了现代科学。拉瓦锡也实至名归的被称为为“现代化学之父”。

关于拉瓦锡

历史讲到这里,似乎是一个完美的结局。但是,历史是人类书写的,也更符合人性。我们再来聊一下这个故事中伟大的科学家,拉瓦锡。

拉瓦锡被誉为现代化学之父。他和传统的炼金术士完全不同。他有钱、有地位,而且,他还有一个特殊的职业背景——包税官。包税官是跟钱、跟数字打交道的。这个职业特点让他对“收支平衡”有着近乎偏执的追求。他认为,在化学反应里,不仅物质的种类要搞清楚,重量的收支也必须平衡。

他对化学的最大贡献,就是一个字:测! 定量的测量!

例如,炼金术士认为:水煮久了会变成土。证据是,把水烧干,容器底部总会留下一层沉淀物。

为了验证这个观点,拉瓦锡他把精确称重过的水,放在一个密封的玻璃瓶里煮,整整煮了101天! 101天后,水确实变浑浊了,有了沉淀。但,当把水、沉淀物、还有玻璃瓶子分别称重时发现:水的重量一点没变!那沉淀物是哪来的?拉瓦锡发现瓶子变轻了。变轻的重量,恰好等于沉淀物的重量。结论是:水没有变成土,是水把玻璃瓶溶解了一部分!

但是,金无足赤,人无完人。拉瓦锡有一个小毛病——爱抢功劳。

他在发表氧化学说时,几乎不提普利斯特里给他的启发,甚至暗示是他自己独立发现了氧气。在重复卡文迪许的合成水实验时,他也试图把自己包装成第一发现者 。这让普利斯特里和卡文迪许非常不爽。这也许解释了为什么这两位伟大的英国科学家,直到去世的那一天,都拒绝承认拉瓦锡的理论。普利斯特里死的时候,依然坚信燃素是存在的。卡文迪许死的时候,依然认为自己发现的是燃素。

拉瓦锡本人的命运更是令人唏嘘扼腕。1794年,法国大革命爆发。因为他包税官的身份,拉瓦锡被送上了断头台。数学家拉格朗日听到这个消息后,说了一句著名的话:“砍下这颗头颅只需要一瞬间,但法国也许一百年也长不出这样一颗脑袋。”

结语

回顾这段关于燃烧的历史,我们看到的不是“愚昧”到“智慧”的简单跳跃,而是一场缓慢的、艰难的探索。

四元素理论虽然粗陋简单,但是却影响了牛顿,提出了“火焰的微粒”。牛顿的炼金术失败了,但是他的学说影响了之后的燃素说确立和发展。燃素说虽然漏洞百出,但是自从有了燃素说,化学才第一次科学地、系统地发展。虽然拉瓦锡提出了氧化理论,驳斥了燃素学说。但是理论的发展并没有停止,现在的氧化还原理论早已不是拉瓦锡当初定义的样子,而是有了更广阔的内涵。

这就是科学真实的发展过程。

参考文献

艾萨克·阿西莫夫《论化学》(Asimov on Chemistry)第二章“缓慢的燃烧”《拉瓦锡传》(Antoine Lavoisier: Science, Administration and Revolution) - 了解拉瓦锡的生平与悲剧结局。Newman, W. R. (2016). Newton the Alchemist: Science, Enigma, and the Quest for Nature’s “Secret Fire”. Princeton University Press.(基于对牛顿炼金术手稿的详细考证,深入分析了其实验实践、理论来源(如微粒哲学),以及炼金术对其物质观和力的概念的影响)Kean, S. (2010). The Disappearing Spoon: And Other True Tales of Madness, Love, and the History of the World from the Periodic Table of the Elements. Little, Brown and Company. (See Chapter “Oxygen”).(在“氧”一章中,生动地描绘了普利斯特里和拉瓦锡发现氧气的故事,准确传达了科学发现中的人格冲突与理论竞争,非常适合非专业读者了解这段历史)

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