更新时间:作者:小小条

德布罗意波为玻尔的原子模型提供了重要的波动性解释,但并未彻底解决电子在定态轨道上不辐射电磁波的问题。
德布罗意假设电子具有波动性,其波长为 λ = h/p。
在圆周轨道中,驻波条件要求 2πr = nλ,从而导出角动量量子化条件:pr = nħ。
这虽然解释了轨道量子化,但并未涉及辐射机制。在经典电动力学中,加速的电荷会辐射能量,而德布罗意波本身没有提供电荷分布和电流随时间变化的信息,因此无法说明为什么驻波形式的电子不辐射。
彻底解决这一问题需要完整的量子力学框架,特别是海森堡矩阵力学或薛定谔方程和波函数的概率诠释。
彻底解决的原理方案:以薛定谔方程与定态为例
1. 什么是“概率密度”?
在量子力学中,一个粒子(如电子)的状态不再由确定的位置和速度描述,而是由一个称为 波函数 的数学函数Ψ(r,t) 描述。
概率密度 定义为波函数模的平方:
它的物理意义是:在时刻 t,在空间位置 r 附近的一个小体积元 dV 内,发现该粒子的概率 为:
因此,概率密度在整个空间上的积分必须为1(归一化条件):
表示粒子一定存在于空间中某处。
对于一个带有电荷 q(如电子,q=−e)的粒子,其 电荷密度 就是其概率密度乘以电荷:
2. 定态波函数:时间如何被“排除”?
定态 是薛定谔方程的一种特殊解。
所谓“定”,指的是能量确定、不随时间变化的状态。
薛定谔方程为:
对于势能不显含时间的系统(如原子中的电子,势能 V只是位置的函数),我们可以使用分离变量法求解。我们假设波函数可以写成一个空间部分和一个纯时间部分的乘积:
将这个形式代入薛定谔方程,并进行分离变量,我们得到两个独立的方程:
1)空间方程(定态薛定谔方程)
这是一个本征值方程,解 ψn(r) 称为定态波函数,对应的常数 En称为能级。
例如,氢原子的 ψ100,ψ210,...对应能级 E1,E2,...。
2)时间方程:
这个一阶微分方程的解非常简单:
这是一个相位因子,其模(绝对值)恒等于1:
因此,一个定态的总波函数形式为:
3)概率密度为什么不随时间变化?
现在,我们来计算定态的概率密度:
注意看,两个时间指数因子相乘:
它们完全抵消了!
所以,
结论:定态的概率密度 |Ψ|² 只依赖于空间位置 r,而与时间 t 完全无关。这就是“时间被排除”(电荷变化被消除)的含义——它在计算概率密度时,被相位因子的乘积消去了。
4)电荷分布如何静态?为何导致不辐射?
a) 电荷分布的静态形式
电荷密度为:
这是一个与时间无关的函数。电子云(电荷分布)的形状是固定的、不随时间摆动或流动。
例如氢原子基态 (1s):
这是一个完美的球对称静态分布。电子就像一团“冻结”的、按此密度分布的负电荷云,环绕在原子核周围。
b) 为何静态电荷分布不辐射?
根据经典电动力学(麦克斯韦方程组),电磁辐射的产生需要两个关键条件:
存在加速运动的电荷。
存在随时间变化的电偶极矩(或多极矩)。
更具体地说,一个系统的电偶极矩定义为:
辐射的强度(尤其是主要的多极辐射——电偶极辐射)正比于偶极矩二阶导数的平方:
对于量子定态:
由于 |ψn(r)|²与时间无关,整个积分结果是一个常数向量(可能为零,如球对称态;可能为非零常矢量,如某些方向态)。但关键是,它不随时间变化。
因此,时变的偶极矩为零,没有偶极辐射。更高阶的多极矩(如磁偶极矩、电四极矩)在定态中同样也是静态的,不会辐射。
3.原理诠释
从原理上解决:薛定谔方程 + 波函数的概率诠释,为“定态不辐射”提供了根本性解释。它彻底颠覆了经典图像。
经典图像的悖论:在经典图像中,电子作圆周运动(加速运动)必须辐射。这是卢瑟福行星模型崩溃的原因。
量子图像的新范式:电子不是一个小行星,而是一朵“概率云”。
在定态,这朵云的形状是固定的(由 |ψn(r)|² 决定)。固定的电荷分布不会激发变化的电磁场,因此不辐射能量。电子只有在不同定态之间跃迁时,电荷分布才发生快速变化,这个瞬时的偶极矩变化会辐射出一个光子(能量为 Eγ=Ei−Ef)。
所以,德布罗意的“驻波”想法是一个天才的桥梁,但真正让电子在轨道上“安静下来”不辐射的,是量子力学核心的定态波函数及其静态概率密度这一全新概念。
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